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配位體的配位原子必須有孤對電子可提供。常見的無機(jī)配位體有:(b)在形成配位化合物時(shí),中心離子所提供的空軌道進(jìn)行雜化,形成各種 類型的雜化軌道,從而使配合物具有一定的空間構(gòu)型。例如,[Ag(NH3)2]+就 是以 sp 雜化軌道形成直線形的空間構(gòu)型。 Ag+的價(jià)電子軌道中電子分布為 其中 4d 軌道已全充滿,而 5s 和 5p 軌道是空的。每一個(gè)空軌道可接受 NH3 提 供的 1 對孤對電子,共可接受 4 對孤對電子,形成配位數(shù)蕞高為 4 的配合物。 但 Ag+的配合物的配位數(shù)通常為 2。這說明了中心離子和配位體的性質(zhì)(如離 子電荷、離子半徑等)也影響配位數(shù)的多少。在[Ag(NH3)2]+中,Ag+采用 sp 雜化軌道與 NH3 形成配位鍵,空間構(gòu)型為直線形。 [Ag(NH3)2]+在中心離子 Ag+的價(jià)電子軌道中的電子分布為虛線內(nèi)表示配位體 NH3 分子中 N 原子所提供的孤對電子。 其他配離子或配合物,由于中心離子的空的價(jià)電子軌道可包括(n-1)d、ns、np 或 nd 軌道,雜化軌道類型與配合物的空間構(gòu)型要復(fù)雜些(見表 6.2) |