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如果配位化合物的形成體是中性原子，配位體是 CO 分子，這類配合物稱 為羰含物。第Ⅴ副族到第Ⅷ族等金屬能與 CO 直接作用而生成羰合物。例如， 在 43℃、p(CO2)為 101.325kPa 時(shí)，CO 能與鎳直接作用生成揮發(fā)性的、極毒 的羰合物 Ni(CO)4 液體：Ni+4CO    Ni(CO)4

    若把 Ni(CO)4 加熱到 50℃，它就會(huì)分解成為 Ni 和 CO。利用這類反應(yīng)可以提取高純-度的金屬。

價(jià)鍵理論 從微觀方面看，配合物與一般化合物的區(qū)別在于它們組成 元素的原子間的結(jié)合方式--化學(xué)鍵不同。價(jià)鍵理論認(rèn)為配合物的中心離子 (或原子)與配位體間的化學(xué)鍵是配位鍵。這一理論的基本要點(diǎn)如下：(a)中心離子(或原子)有空的價(jià)電子軌道可接受由配位體的配位原子提 供的孤對(duì)電子而形成配位鍵。

    一般配合物的中心離子(或原子)如下： V   Cr  Mn  Fe  Co  Ni  Cu  ZnMo    Tc    Ru  Rh  Pd  Ag  Cd

    W   Re  Os  Ir  Pt  Au  Hg

    它們都是位于 d 區(qū)及 ds 區(qū)的副族元素；其中蕞常見的是第Ⅷ族及第Ⅰ、第Ⅱ 副族元素的離子，如 Fe3+、Fe2+、Cu2+、Ag+、Au3+、Zn2+、Hg2+等。中心離子 (或原子)的價(jià)電子軌道通常指(n-1)d、ns、np 軌道，有時(shí)也包括 nd 軌道。