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在室溫下,銀與氧反應(yīng)的△Gθ(T)為負(fù)值,但當(dāng)溫度升高到 408K 以上時(shí),其△Gθ(T)為正值,在標(biāo)準(zhǔn) 條件下,氧化銀就不再生成了。但在通常的高溫條件(金屬單質(zhì)及其氧化物均 為固態(tài))下,絕大多數(shù)金屬(例如上述的鋁和鐵即是,而金、鉑等則不然)與氧 反應(yīng)的△Gθ(T)都是負(fù)值,這也是大多數(shù)金屬,除能引起鈍化的以外,無(wú)論 是在干燥的大氣中或是在潮濕的大氣中都能引起腐蝕的原因。 此外,若對(duì)比上述鋁和鐵分別與氧的結(jié)合能力的強(qiáng)弱,將上述兩反應(yīng)式 相減,再乘以 3/2,可得2Al(s)+3FeO(s) Al2O3(s)+3Fe(s) △Gθ(T)≈(-876+0.095T)kJ·mol-1 在通常的高溫條件下,該反應(yīng)的△Gθ(T)也是一負(fù)值,表明該反應(yīng)進(jìn)行的可 能性很大,并可能進(jìn)行得相當(dāng)*。所以金屬鋁能從鋼鐵中奪取氧而作為鋼 的脫氧劑。 按上述方法計(jì)算結(jié)果表明,在 873K 時(shí),單質(zhì)與氧氣結(jié)合能力由強(qiáng)到弱的順序大致為 Ca Mg Al Ti Si Mn Na Cr Zn Fe H2 C Co Ni Cu 可以 看出,這一順序與常溫時(shí)單質(zhì)的活潑性遞變情況并不*一致。 |