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第二章中曾指出,在可對(duì)比的情況下,反應(yīng)的△Gθ值越負(fù),或 Kθ值越 大,表明該反應(yīng)進(jìn)行的可能性越大,進(jìn)行得可能越*。對(duì)于單質(zhì)與氧氣反 應(yīng)來(lái)說(shuō),也表明該單質(zhì)與氧的結(jié)合能力越強(qiáng)。為了便于各單質(zhì)間的對(duì)比,常以單質(zhì)與 1molO2 反應(yīng)的方程式來(lái)表達(dá)。在任意溫度 T 下,反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯函數(shù)變△Gθ(T)可近似地按式(2.9)進(jìn)行估算: △Gθ(T)≈△Hθ(29.15K)-T△Sθ(29.15K) 例如,對(duì)于金屬鋁與氧氣反應(yīng)的方程式以及△Gθ(T)的表達(dá)式為 4 Al(s)+O (g) 2 Al O (s) 3 2 3 2 3 △Gθ(T)≈(-1117+0.208T)kJ·mol-1 而金屬鐵與氧氣作用生成氧化亞鐵的為 2Fe(s)+O2(g) 2FeO(s) △Gθ(T)≈(-533+0.145T)kJ·mol-1 可以看出,由于金屬單質(zhì)與氧氣反應(yīng)在一定溫度范圍內(nèi)生成固態(tài)氧化 物,反應(yīng)的△Sθ(T)[或△Sθ(298.15K)]為負(fù)值,所以反應(yīng)的△Gθ(T)代數(shù)值 隨 T 的升高而變大。即從化學(xué)熱力學(xué)的角度上說(shuō),在高溫下金屬與氧的結(jié)合 能力比在常溫下金屬與氧的結(jié)合能力要弱。 |