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    表 2.1 定壓下一般反應(yīng)自發(fā)性的幾種情況 

    反  應(yīng)

    △ H

    △ S

    △ G=△ H - T △ S

    (正)反應(yīng)的自發(fā)性

    ① H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)  + 自發(fā)

    ② CO(g)=C(s)+2   O (g)

    非自發(fā)

    ③ CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)

    升高至某溫度時， 由+值變-值

    升高溫度，有利于反 應(yīng)能自發(fā)進行

    ④ N2(g)+ 3H2(g)= 2NH3(g)  

    降低至某溫度時 由+值變-值

    降低溫度，有利于反 應(yīng)能自發(fā)進行

    上述①、④兩個反應(yīng)是化合反應(yīng)，大多數(shù)化合反應(yīng)是放熱的，△H 為負(fù) 值。而②、③兩個反應(yīng)是熱分解反應(yīng)，熱分解反應(yīng)通常是吸熱的，△H 為正 值。

    上述②、④兩個反應(yīng)中生成物的氣體分子總數(shù)小于反應(yīng)物的氣體分子總 數(shù)；即反應(yīng)后氣體分子總數(shù)將減少，△S 為負(fù)值。反應(yīng)③在反應(yīng)后有氣體產(chǎn) 生。反應(yīng)①在反應(yīng)前后氣體分子總數(shù)并不改變，反應(yīng)的△S 值很小，但系統(tǒng) 的熵值還是略有所增大，即△S 為正值。

    應(yīng)當(dāng)注意：在上述③、④兩種情況中，△G 由正值變負(fù)值或由負(fù)值變正值的具體溫度決定于△H 與△S 的相對大小，即決定于反應(yīng)系統(tǒng)的本性。