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系統(tǒng)的熵值越大，系統(tǒng)內(nèi)物質(zhì)微觀粒子的混亂度越大。在反 應或過程中系統(tǒng)混亂度的增加就用系統(tǒng)熵值的增加來表達。

    圖 2.1  有序變?yōu)闊o序 系統(tǒng)內(nèi)物質(zhì)微觀粒子的混亂度是與物質(zhì)的聚集狀態(tài)有關(guān)的。在零度時，理想晶體內(nèi)分子的熱運動(平動、轉(zhuǎn)動和振動等)可認為*停止，物質(zhì)微觀粒子處于*整齊有序的情況。熱力學中規(guī)定：在零度時，任何純- 凈的完整晶態(tài)物質(zhì)的熵等于零①。因此，若知道某一物質(zhì)從零度到溫 度下的一些熱化學數(shù)據(jù)如熱容等，就可以求出此溫度時的熵值，稱為這一物 質(zhì)的規(guī)定熵(與內(nèi)能和焓不同，物質(zhì)的內(nèi)能和焓的值是難以求得的)。單 位物質(zhì)的量的純-物質(zhì)在標準條件下的規(guī)定熵叫做該物質(zhì)的標準摩爾熵，以S表示，本書仍按習慣簡寫為標準熵 Sθ。書末附錄 3 中也列出了一些單質(zhì)和化合物在 298.15K 時的標準熵 Sθ(298.15K)的數(shù)據(jù)；注意：Sθ(298.15K)的 SI 單位為 J·mol-1。K-1。 與標準生成焓相似，對于水合離子，因溶液中同時存在正、負離子，規(guī)定處于標準條件時水合 H+ 離子的標準熵值為零，通常把溫度選定為298.15K，從而得到一些水合離子在 298.15K 時的標準熵(這與水合離子的標 準生成焓相似，也是相對值)。