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定溫定壓下只作體積功的反應(yīng)或過程 有氣體參加或生成氣體時(shí)，若將氣體看作理想氣體，則根據(jù)理想氣體PGN0014.TXT/PGN>方程式對(duì)于反應(yīng)：aA(g)+bB(g)=gG(g)+dD(g)中任一氣體來說， PV=nRT或 pVm=p(V/n)=RT

    當(dāng)系統(tǒng)的溫度和壓力不變時(shí)，化學(xué)反應(yīng)方程式兩邊所發(fā)生的摩爾體積變化(△Vm)決定于化學(xué)反應(yīng)方程式中氣態(tài)物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)的變化(△v)。

    p△Vm=△V·RT

    式中，△v=(g+d)-(a+b)，均為純-數(shù)，是無量綱的。 從而可得：W′=-p△Vm=-△V·RT    (1.7)

    △U=qp 十 w′=qp-P△Vm

    或  △U=△H-△V·RT (1.8)

    注意：化學(xué)反應(yīng)過程中固體與液體的體積改變(與氣體的相比)不大，在△v 中均不計(jì)入。

在通常情況下，反應(yīng)或過程的體積功的值小于 5kJ·mol-1，例 1.2 中的體積功 w′=△U-△ H=-3.10kJ·mol-1，也就是說△U 與△H 之間的差別在數(shù)值上是很小的。若△H 數(shù)值較大，則△H≈△U。