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定容或定壓下只作體積功的反應(yīng)或過程 H 叫做系統(tǒng)的焓。△H 是反應(yīng)或過程中系統(tǒng)的焓的變化,簡稱(反應(yīng)的) 焓變。由于 U、P、V 等性質(zhì)都是系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù),H 是 U 和 p、V 的一種組合 形式,當(dāng)然也是系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)。由式(1.6)可知,一般反應(yīng)的焓變△H 在數(shù) 值上等于等壓熱效應(yīng) qp,同蓋斯定律所得的結(jié)論一致,它只與系統(tǒng)的始態(tài)和 終態(tài)有關(guān)而與反應(yīng)的過程無關(guān)。 如果系統(tǒng)從環(huán)境吸熱,則△H 為正值,如果系統(tǒng)向環(huán)境放熱,則△H 為負(fù)值。 對(duì)于反應(yīng)中△U、△H,按我國國家標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)以反應(yīng)的摩爾內(nèi)能變△rUm、摩爾焓變△rHm 表達(dá),基本單位均為 kJ·mol-1,下角標(biāo) r 代表化學(xué)反應(yīng),m 與名稱中的摩爾(的)(molar)相應(yīng)。為便于當(dāng)前教 學(xué),本書仍按習(xí)慣簡寫為內(nèi)能變△U、焓變△H。據(jù)此,反應(yīng)中體積功應(yīng)為ω′=-p△vm=-p(Vm,2-Vm,1) 式中,△Vm 表示摩爾體積變化,基本單位為 m3 ·mol-1,若 P 的單位用 kPa,則ω′的基本單位為kJ·mol-1。 |