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根據(jù) 蓋斯定律，用另一種更為簡捷的方法來計算反應(yīng)熱效應(yīng)，將在后面介紹。對 于*個問題，涉及 qv 與 qp 的相互關(guān)系，主要有兩種情況。一種情況較簡單， 在反應(yīng)中沒有氣態(tài)物質(zhì)參加或生成(例如溶液中的酸堿中和反應(yīng))，或者雖有 氣態(tài)物質(zhì)參加或生成，但氣體反應(yīng)物的化學(xué)計量數(shù)之和等于氣體生成物的化 學(xué)計量數(shù)之和(例如石墨*燃燒與 O2 化合生成 CO2 的反應(yīng))。此時系統(tǒng)的總 體積及總壓力一般可認(rèn)為沒有發(fā)生改變。這就是說，反應(yīng)可認(rèn)為是在定容和 定壓的條件下進(jìn)行的，反應(yīng)的熱效應(yīng)既是等容熱效應(yīng) qv，也是等壓熱效應(yīng) qp。 另一種情況較復(fù)雜，氣體反應(yīng)物的化學(xué)計量數(shù)之和不等于氣體生成物的化學(xué) 計量數(shù)之和。例如

    1

    CO(g) + 2 O 2 (g) = CO 2 (g)

    或

    CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)

    如果反應(yīng)是在彈式熱量計內(nèi)進(jìn)行的，所測定的反應(yīng)熱效應(yīng)為等容熱效應(yīng) qv 。

    如果反應(yīng)是在敞口容器中(可認(rèn)為是在通常大氣壓力的定壓條件下)進(jìn)行的， 則反應(yīng)熱效應(yīng)為等壓熱效應(yīng) qp。前者系統(tǒng)沒有體積的改變；而后者系統(tǒng)則有 體積的改變。在上例中，系統(tǒng)將向環(huán)境作壓縮功或環(huán)境將向系統(tǒng)作膨脹功。