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反應(yīng)鏈的繼續(xù)是依靠反應(yīng)(2)、(3)的重進(jìn)行,因此(2)、(3)稱鏈傳遞步驟(Chain Propagating Step )。 反應(yīng)(4) 、(5)、(6)使活潑質(zhì)點(diǎn)失去活性,反應(yīng)鏈不能繼續(xù)發(fā)展,因此成為鏈終止步驟(Chain Terminating Step )。 至此,這個(gè)鏈反應(yīng)歷程已能解釋上面所講的一些事實(shí)。 下面讓我們來(lái)看一下它怎樣能說(shuō)明有氧的存在會(huì)使反應(yīng)推遲。 現(xiàn)在認(rèn)為這是由于氧極易與甲基自由基反應(yīng)生成新的自由基 因?yàn)樯傻募谆坞x基先被氧奪去,從而鏈增長(zhǎng)不能進(jìn)行。只有當(dāng)不再有氧時(shí),反應(yīng)才能正常進(jìn)行。這種能使自由基反應(yīng)減慢或停止的物質(zhì)叫做自由基抑制劑(Inhibitor)或阻止劑,抑制作用使自由基反應(yīng)的一個(gè)特征。 烷烴的鹵化反應(yīng)歷程: 二、鹵素對(duì)甲烷的相對(duì)反應(yīng)歷程 表2—5甲烷鹵代的反應(yīng)熱(2)為決定反應(yīng)速度的步驟 其中,氟、氯、溴與甲烷反應(yīng)為放熱反應(yīng), 石+典為吸熱反應(yīng),故反應(yīng)活性為:氟>氯>溴> 石+典 各步ΔH和ΔHR可以從反應(yīng)中鍵能的改變近似地計(jì)算出來(lái)。 以反應(yīng)熱ΔHR 來(lái)衡量反應(yīng)進(jìn)行的難易、快慢,顯然在*多數(shù)情況下是有用的,但也有許多例外。 這就說(shuō)明,ΔH與反應(yīng)速度之間的關(guān)系并不必然的。為了弄清這個(gè)問(wèn)題我們講一下過(guò)渡態(tài)理論。 |