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配位滴定法 指示劑 (一)金屬指示劑應(yīng)具備的條件 1.指示劑與金屬離子形成的絡(luò)合物應(yīng)與指示劑本身的顏色有明顯的差別。 2.金屬離子與指示劑形成的有色絡(luò)合物必須具有足夠的穩(wěn)定性,一般要求KMIn>104。如果MIn不夠穩(wěn)定則在接近等當(dāng)點時就有較多的離解,使終點過早出現(xiàn),顏色變化也不敏銳。 3. MIn的穩(wěn)定性應(yīng)比MY的穩(wěn)定性差,穩(wěn)定常數(shù)值至少要差100倍以上,亦即KMY/KMIn>102。否則在稍過等當(dāng)點時不會立即發(fā)生置換反應(yīng)使溶液變色,要在過量較多的EDTA時才能發(fā)生置換。這樣就使終點過遲出現(xiàn),變色也不敏銳,有拖長現(xiàn)象。 (二)封閉現(xiàn)象與掩蔽作用 1.封閉現(xiàn)象 有的指示劑與某些金屬離子生成極穩(wěn)定的絡(luò)合物,其穩(wěn)定性超過了MY的穩(wěn)定性。例如鉻黑T與Fe3+、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+生成的絡(luò)合物非常穩(wěn)定,用EDTA滴定這些離子時,即使過量較多的EDTA也不能把鉻黑T從M-鉻黑T的絡(luò)合物中置換出來。因此,滴定這些離子不能用鉻黑T作指示劑。即使在滴定Mg2+時,如有少量Fe3+雜質(zhì)存在,在等當(dāng)點時也不能變色,或終點變色不敏銳有拖長現(xiàn)象。這種現(xiàn)象稱為封閉現(xiàn)象。 2.掩蔽作用 為了消除封閉現(xiàn)象可加入某種試劑,使封閉離子不能再與指示劑絡(luò)合以消除干擾,這種試劑就稱為掩蔽劑。這種作用就稱為掩蔽作用。 在絡(luò)合滴定中,常用的掩蔽劑如下: NH4F或NaF、NaCN或KCN、羥胺或抗壞血酸、三乙醇胺、酒石酸、乙酰丙酮等。 |