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配位滴定法

滴定條件

    在一定酸度下能否進(jìn)行絡(luò)合滴定要用絡(luò)合物的表觀穩(wěn)定常數(shù)來衡量。一般來說，K_MYˊ要在10⁸以上，即lgK_MYˊ≥8時(shí)，才能進(jìn)行準(zhǔn)確滴定。

    （1）絡(luò)合滴定的蕞低pH值

    lgα= lgK_MY － 8

    在滴定某一金屬離子時(shí)，經(jīng)查表，得出相應(yīng)的pH值，即為滴定該離子的蕞低pH值。

    （2）溶液酸度的控制

    在絡(luò)合滴定中不僅在滴定前要調(diào)節(jié)好溶液的酸度，在整個(gè)滴定過程中都應(yīng)控制在一定酸度范圍內(nèi)進(jìn)行，因?yàn)樵贓DTA滴定過程中不斷有H⁺釋放出來，使溶液的酸度升高，因此，在絡(luò)合滴定中常須加入一定量的緩沖溶液以控制溶液的酸度。

    在pH＜2或pH＞12的溶液中滴定時(shí)，可直接用強(qiáng)酸或強(qiáng)堿控制溶液的酸度。在弱酸性溶液中滴定時(shí)，可用HAc-NaAc緩沖系（pH3.4～5.5）或六次甲基四胺(CH₂)₆N₄-HCl緩沖系（pH5～6）控制溶液的酸度。在弱堿性溶液中滴定時(shí)，常用NH₃·H₂O-NH₄Cl緩沖系（pH8～11）控制溶液的酸度。但因NH₃與許多金屬離子有絡(luò)合作用，對絡(luò)合滴定有一定的影響。

    （3）水解及其他副反應(yīng)的影響

    酸度對金屬離子也有影響，酸度太低，金屬離子會水解生成氫氧化物沉淀，使金屬離子濃度降低，同樣也降低了絡(luò)合能力。

    （4）其他絡(luò)合劑對絡(luò)合滴定的影響

      金屬離子的絡(luò)合效應(yīng)系數(shù)（β）

       C_M

    β= ——

       [M]